A identificação e quantificação de HPAs em guaraná torrado foram realizadas por cromatografia líquida de alta eficiência acoplada a detector de arranjo de diodos (CLAE-DAD) com detecção em 228nm para o acenaftileno e detector de fluorescência (CLAE-FL) com variação de comprimento de onda de excitação e emissão para os demais HPAs. As identidades dos HPAs foram monitoradas através da comparação espectral com a biblioteca de espectros (NIST) e a quantificação foi realizada por padronização externa. Estudos de recuperação para a avaliação da metodologia a ser empregada no tratamento da amostra foram realizados comparando-se duas diferentes metodologias de extração: a saponificação com auxílio de ultrassom (2,5 horas) e a saponificação com aquecimento da amostra sobre refluxo (4 horas). Além de mais rápido, o método utilizando ultrassom apresentou maior eficiencia com recuperações variando de 47,1% (criseno) a 109,8% (acenaftileno) enquanto o método por refluxo apresentou recuperações de 4,3% (criseno) a 92,3% (antraceno). A faixa linear de trabalho em sete níveis de concentração (R2>0,99) variou de acordo com o HPA analisado (0,002 - 0,04 g L-1 a 0,01 – 0,20 g L-1). Amostras fortificadas com concentrações conhecidas apresentaram recuperação média acima de 59%. A metodologia foi aplicada a amostras de sementes de guaraná da região amazônica com e sem casca em duplicata. O naftaleno foi encontrado nas amostras de semente de guaraná com casca (0,78 µg kg-1 ) e sem casca (0,02 µg kg-1) indicando provável contaminação devido ao processamento dos frutos e/ou exposição do vegetal ao ambiente contaminado.