Hi Keyla,
Thanks for your question. This work aims to describe the electronic states of the cation SI+ using highly correlated ab initio methods and try to explain how challenging its spectroscopic characterization can be. This molecule was detected experimentally through collisions of cationic iodine atoms but, as long as we know, there is not a study that was able to access its ground and excited states. We note that the inclusion of spin-orbit effects leads to a dense structure of states that makes difficult their detection. We hope our results can motivate spectroscopists into the investigation of this molecule 

O SI+ tem o segundo canal dissociativo de mais baixa energia diferente dos demais cátions isovalentes. Enquanto o SF+, SCl+ e SBr+ possuem o átomo de enxofre ionizado, no SI+ esse canal surge da ionização do halogênio. Com isso, alguns estados eletrônicos ligados no SI+ não aparecem nos demais, o que muda o perfil energético dessa molécula. Nessa molécula, aplicamos um espaço ativo que foi capaz de descrever bem os estados excitados acima de 30000 cm-1 e com resultados que foram consistentes com os experimentais, baseando-se na diferença de energia no limite de dissociação. A inclusão de efeitos spin-órbita também muda a estrutura dos estados, uma vez que o iodo sofre mais como estes efeitos. Não chegamos a comparar os efeitos da correlação caroço valência, mas fizemos um cálculo CCSD(T) para comparação com os resultados MRCI do estado fundamental e o resultado apresentou boa concordância para as constantes espectroscópicas.

Olá Carlos,
Obrigado pela pergunta. Esses potenciais de ionização são baseados nas curvas de energia dos estados fundamentais da espécie neutra (SI) e catiônica. O cálculo é realizado utilizando o mesmo espaço ativo e método para as duas moléculas e a diferença de energia é a energia de ionização. As intensidades são baseadas nos fatores de Franck-Condon entre os dois estados, calculados usando o programa LEVEL, multiplicado pela distribuição da população nos níveis vbracionais. Neste caso, não há a inclusão do momento de transição.