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Efeito do tamanho da cadeia dos ésteres na cinética da transesterificação catalítica
Gustavo Medeiros de Paula
Universidade Federal de São Carlos
Agora você poderia compartilhar comigo suas dúvidas, observações e parabenizações
Crie um tópicoSílicas híbridas contendo cátions orgânicos em seus mesoporos têm sido usadas para a reação de transesterificação, uma vez que a presença de ânions silóxi (≡SiO-) ocasiona a sua alta atividade catalítica. No entanto, a determinação de parâmetros cinéticos da reação com essa sílica ainda não foi explorada na literatura. Esse trabalho apresenta o estudo cinético da transesterificação de diferentes ésteres usando como catalisador a sílica CTA-MCM-41. Os ésteres estudados eram etílicos, variando o tamanho da cadeia do ácido entre 2 e 5 carbonos. A sílica CTA-MCM-41 sintetizada foi caracterizada por DRX e ATG e foi utilizada na transesterificação desses ésteres com o intuito de ajustar um modelo pseudo-homogêneo reversível de primeira ordem para a determinação dos parâmetros cinéticos de cada uma das reações. Também foi verificado o efeito do tamanho de sua cadeia na cinética da reação. Conversões de até 80% foram alcançadas mesmo a baixas temperaturas. Efeitos indutivos e de difusão foram os responsáveis pelo aumento da energia de ativação e pela redução das conversões com o aumento do tamanho da cadeia carbônica dos ésteres.
Glaucio José Gomes
Olá uma curiosidade, as condições de reação foram estabelecidas anteriormente ou é uma metodologia do grupo? porque usar a razão 6:1? (a razão 3:1 não seria suficiente na transesterificação, uma vez que vocês não tem a estrutura do triacilglicerol e partem diretamente de um éster) (Não sei se me explico corretamente).
foram feitos testes de reuso da sílica CTA-MCM-41?
Agradeço a atenção bonita apresentação,
Glaucio
José Lucas Vieira
Olá, Luana, tudo bem? Primeiramente, parabéns pela apresentação e pelo seu trabalho, realmente bem interessante! Tive algumas dúvidas relacionadas ao seu modelo cinético: 1) Quais as etapas reacionais abordadas nesse modelo? O seu modelo também inclui o produto formado (pois só é comentado sobre a conversão do éster)? 2) Como foi feita a decisão de optar pelo modelo pseudo-homogêneo de primeira ordem? Muito obrigado pela atenção, José Lucas.
Luana do Nascimento Rocha de Paula
Olá José Lucas, espero que você esteja bem! 1) Então, optamos por ajustar um modelo mais simples, que não levou em conta limitações por transporte de massa, logo, não foram considerados fenômenos de adsorção e/ ou dessorção de produtos. A etapa de reação foi a única considerada nesse caso. 2) Sobre a escolha do modelo, ela aconteceu na busca por ajustar modelos mais simples, porém, que obtivessem bons ajustes e fossem capazes de retornar parâmetros cinéticos da reação. Além desse, outros modelos mais simples já haviam sido testados, porém, optamos por continuar com o pseudo-homogêneo, que é reversível, e devido ao seu melhor ajuste aos dados experimentais de uma reação heterogênea. Espero que tenha conseguido te responder. Obrigada pela pergunta!
José Lucas Vieira
Conseguiu responder sim, Luana! Parabéns novamente pelo trabalho!
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Luana do Nascimento Rocha de Paula
Olá Gláucio, espero que você esteja bem!
Então, é uma metodologia do grupo que foi estudada e definida já há algum tempo. Sim, de fato, o uso de uma razão 3:1 já seria suficiente, visto que o aumento da razão molar metanol/éster favorece a formação de produtos até um certo ponto. Porém, aproveitando a utilização do excesso de metanol, foi possível desenvolver um modelo cinético simplificado para a determinação de alguns parâmetros da reação.
Sobre os reusos, como o foco do trabalho esteve voltado para as reações e não para a estabilidade do catalisador, optamos por não adicioná-lo ao trabalho. Mas já é de conhecimento que a CTA-MCM-41, apesar de possuir um sítio ativo forte, e, logo, uma atividade catalítica muito interessante para a transesterificação, possui uma lixiviação rápida do CTA+, levando a desativação do sítio. Há trabalhos no grupo do professor Dilson que tem tentando reduzir essa lixiviação por meio da adição de monômeros na estrutura da sílica, por exemplo.
Espero que tenha conseguido te responder e obrigada pela pergunta.