SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXO DE PALÁDIO(II) COM LIGANTES NITROGENADOS E A TRI(p-TOLUIL)FOSFINA

Os complexos de paládio(II) são amplamente estudados devido às suas aplicações em tratamentos antineoplásicos, antibacterianos e anti-inflamatórios. Eles apresentam alta reatividade com ligantes orgânicos e inorgânicos, resultando em uma rica variedade estrutural1-2. O presente trabalho teve como objetivos sintetizar e caracterizar os complexos de paládio(II) do tipo [PdCl₂(LN)(Pt₃)] com ligantes nitrogenados (LN=3-metil-4-bromo-1H-pirazol ou 4-bromo-1,3, 5-trimetil-pirazol) e com o ligante fosfínico (Pt₃ = tri(p-toluil)fosfina). Os complexos mononucleares de paládio(II)sintetizados foram [PdCl₂(HBr3MPz)(Pt₃)] (complexo 1) e [PdCl2(HBr1,3,5MPz)(Pt3)] (complexo 2). Os complexos foram sintetizados através da reação entre o precursor [PdCl₂(CH₃CN)₂] em CHCl₃, com a adição dos ligantes nitrogenados, seguido da adição da tri(p-toluil)fosfina, na razão de 1:1:1. Os complexos obtidos foram submetidos a uma série de técnicas de caracterização, como a espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN), análises de condutividade molar, além de estudos de solubilidade e temperatura de decomposição. Os complexos 1 e 2 contendo os ligantes nitrogenados (HBr3MPz e HBr1,3,5MPz,) e a fosfina (PPt₃) apresentaram solubilidade para o solvente dimetilsulfóxido (DMSO), mas são insolúveis na maioria dos outros solventes orgânicos. Os espectros de IV evidenciaram a coordenação do ligante 4-bromo-3-metil-1H-pirazol com o Pd(II) no complexo 1, através do nitrogênio do anel, indicado pelo deslocamento da respiração do anel (Φ), de forma neutra e monodentada. As bandas características da tri(p-toluil)fosfina foram observadas em 1913-1704 cm⁻¹ (harmônicos) e 1587-1556 cm⁻¹ (anel) para o complexo 1, enquanto no complexo 2 as bandas do ligante 4-Bromo-1,3,5-trimetil-pirazol foram encobertas pelo ligante fosfínico.  A espectroscopia de RMN-¹H e as análises gCOSY forneceram informações detalhadas sobre a estrutura dos complexos, confirmando a presença dos ligantes esperados e a interação com o centro metálico de paládio. Os valores das condutividades molares dos complexos 1 (4,435 Ω cm 2. mol L -1) e 2 (1,792 Ω cm2.molL-1), indicaram a formação de complexos neutros, ou seja, complexos não eletrolíticos, além de apresentarem estabilidade nos períodos de 21h, 42h e 552h, em solução de DMSO. A temperatura de decomposição dos complexos 1 e 2 foram respectivamente 170,4 °C e 171,1 °C. Diante dos resultados obtidos, sugere-se a formação de complexos mononucleares de paládio(II), do tipo  [PdCl2(HBr3MPz)(Pt₃)]  (complexo 1) e [PdCl2(HBr1,3,5MPz)(Pt₃)] (complexo 2), com geometria quadrado planar.