Elucidação computacional do mecanismo molecular da abstração de hidrogênio do H2S por radicais metilhalogenados
Detalhes
- Tipo de apresentação: Apresentação de Pôster / Poster Communications
- Eixo temático: Química Computacional
- Palavras chaves: Química atmosférica; Sulfeto de Hidrogênio; Teoria do Funcional de Densidade;
- 1 Universidade Federal de Alfenas
Elucidação computacional do mecanismo molecular da abstração de hidrogênio do H2S por radicais metilhalogenados
Marcel Modolo
Universidade Federal de Alfenas
Resumo
O sulfeto de hidrogênio é um dos principais compostos contendo enxofre encontrados na atmosfera.
A otimização foi realizada utilizando a teoria do funcional de densidade.
Os mecanismos reacionais foram investigados com o método wB97xD/aug-cc-pVTZ.
No refinamento das energias eletrônicas, utilizou-se o método CCSD(T)/CBS.
As reações do sulfeto de hidrogênio com radicais metilhalogenados são exotérmicas e espontâneas
Os resultados indicam a possibilidade destas reações ocorrerem na troposfera.
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Marcel Modolo
Olá Yuri, tudo bem sim e com você? Espero que também esteja bem!
Primeiramente gostaria de agradece-lo pela pergunta e sim, os diagramas apresentam energias calculadas através do CCSD(T)/CBS. Quando comparo as energias relativas do diagrama com as calculadas pelo DFT (wB97XD/aug-ccpVTZ), de maneira geral, não observa-se discrepâncias muito grandes não ultrapassando uma diferença de 1kcal/mol. Porém como exceção, a reação com a estrutura que possui três átomos de bromo mostrou variâncias maiores, onde a maior foi justamente no estado de transição (em torno de 3 kcal/mol).
Tanto o CCSD quanto o Hartree Fock foram não restritos e realizamos testes de contaminação por spin e de cárater multirreferencial. E analisando o operador de spin S² das estruturas dos estados de transição e complexos de entrada e saída presentes neste estudo, observou-se um desvio máximo de 0.13% e mínimo de 0.0004% do valor ideal, sendo uma evidencia da ausência de contaminação por spin no método wB97XD/aVTZ. Já no teste quanto ao cárater multirreferencial, existem alguns diagnósticos de correlação estática a serem abordados, sendo o de excitação simples, (T1) de Lee e Taylor o mais utilizado para diversas análises, onde valores menores que 0.05 mostram-se desprezíveis frente ao caráter multirreferencial.. Sendo assim, ao aplicar o diagnóstico T1 nas estruturas, obteve-se um valor máximo de 0.04 e um valor mínimo de 0.01 evidenciando que o método CCSD(T) é adequado.