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BrØnsted Acidic Ionic Liquid-Catalyzed Groebke-Blackburn-Bienaymé Reaction
Nicolas Santos dos Anjos
Universidade Federal de São Paulo
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Crie um tópicoThe Groebke-Blackburn-Bienaymé (GBB) multicomponent reaction for the synthesis of imidazo[1,2-a]pyridines can be efficiently promoted by BrØnsted acidic ionic liquids as homogenous catalysts.
Carlos Vinícius Pinto dos Santos
Olá Nicolas, parabéns pelo trabalho! Tenho algumas perguntas: 1) vocês prepararam os líquidos iônicos ou são comerciais? 2) O uso dessa nitrila tem algum propósito específico? Seria possível usar a acetonitrila, por exemplo? 3) Em termos de praticidade de preparação/ custo de aquisição, a entrada 7 é muito melhor do que a 4 (fora o tempo de reação)? Abraço
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Nicolas Santos dos Anjos
Bom dia, Carlos! Muito obrigado pelos elogios e questionamentos!
1) Os líquidos iônicos são preparados pelo nosso grupo de pesquisa em colaboração com o grupo de pesquisa do professor Peter Licence da Universidade de Nottingham. De modo geral, estes líquidos iônicos podem ser obtidos através de uma reação entre o 1-metil-imidazol e a 1,4-butanosultona, formando um zwitterion intermediário que é neutralizado com diferentes ácidos para dar origem ao catalisador de interesse.
2) A isonitrila é um componente essencial da reação de Groebke-Blakcburn-Bienaymé. No caso, a posição dos átomos de carbono e nitrogênio estão invertidos quando comparados com a nitrila da acetonitrila. Estas isonitrilas são um material de partida peculiar, pois possuem em sua estrutura um sítio eletrofílico e um sítio nucleofílico, importante nesta reação para participar de uma cicloadição [4+1] não concertada a uma imina intermediária (Boltjes, A., & Dömling, A. Eur. J. Org. Chem. 2019, 42, 7007–7049).
3) Naquele momento, estávamos interessados no catalisador que levasse à obtenção da imidazopiridina em maior rendimento para avaliar este mesmo líquido iônico como catalisador na reação de GBB para a preparação de outras imidazopiridinas mediante variação dos materiais de partida (diferentes aldeídos). No momento, estamos avaliando o escopo e as limitações deste método e os outros catalisadores igualmente promissores também serão avaliados para obtenção de novos heterociclos nitrogenados via reação de GBB.
Espero que tenha esclarecido os seus questionamentos e qualquer dúvida estou à disposição! Tenha um excelente congresso!
Abraços,
Nicolas Santos dos Anjos
Nicolas Santos dos Anjos
Bom dia, Carlos! Muito obrigado pelos elogios e questionamentos!
1) Os líquidos iônicos são preparados pelo nosso grupo de pesquisa em colaboração com o grupo de pesquisa do professor Peter Licence da Universidade de Nottingham. De modo geral, estes líquidos iônicos podem ser obtidos através de uma reação entre o 1-metil-imidazol e a 1,4-butanosultona, formando um zwitterion intermediário que é neutralizado com diferentes ácidos para dar origem ao catalisador de interesse.
2) A isonitrila é um componente essencial da reação de Groebke-Blakcburn-Bienaymé. No caso, a posição dos átomos de carbono e nitrogênio estão invertidos quando comparados com a nitrila da acetonitrila. Estas isonitrilas são um material de partida peculiar, pois possuem em sua estrutura um sítio eletrofílico e um sítio nucleofílico, importante nesta reação para participar de uma cicloadição [4+1] não concertada a uma imina intermediária (Boltjes, A., & Dömling, A. Eur. J. Org. Chem. 2019, 42, 7007–7049).
3) Naquele momento, estávamos interessados no catalisador que levasse à obtenção da imidazopiridina em maior rendimento para avaliar este mesmo líquido iônico como catalisador na reação de GBB para a preparação de outras imidazopiridinas mediante variação dos materiais de partida (diferentes aldeídos). No momento, estamos avaliando o escopo e as limitações deste método e os outros catalisadores igualmente promissores também serão avaliados para obtenção de novos heterociclos nitrogenados via reação de GBB.
Espero que tenha esclarecido os seus questionamentos e qualquer dúvida estou à disposição! Tenha um excelente congresso!
Abraços,
Nicolas Santos dos Anjos