Para citar este trabalho use um dos padrões abaixo:
Propriedades Eletrônicas do Au/ZrO2 em direção aos Clusters Bidimensionais de alta atividade para Desidrogenação do Etanol
Thiago de Melo Augusto
Universidade Federal de São Carlos
Agora você poderia compartilhar comigo suas dúvidas, observações e parabenizações
Crie um tópicoEste trabalho buscou estudar o efeito das mudanças das propriedades eletrônicas de catalisadores de Au/ZrO2 na desidrogenação do etanol. Os catalisadores foram sintetizados por deposição-precipitação com NaOH e caracterizados por HRSTEM, XPS in situ e DRIFTS. Os resultados indicam que uma alta dispersão das nanopartículas de Au associada a condições de tratamento térmico em baixa temperatura, resultam em um aumento da BE Au 4f7/2, acompanhadas de defeitos superficiais, caracterizados por adsorção de CO. Os valores dos parâmetros estruturais (NAu-Au na primeira esfera e RAu-Au) não são explicados através dos tamanhos de partículas de Au obtidos por MET. Os resultados de DFT utilizando clusters (3 e 13 átomos de Au), indicam que a ativação do etanol na superfície dos clusters não é favorável, deve ocorrer na interface Au/ZrO2 e a etapa determinante ocorre sobre a superfície dos clusters. A presença de sítios de baixa coordenação formados por defeitos superficiais através da diminuição da carga de Au e baixa temperatura de tratamento térmico, sugerem que são do tipo superfícies 2D, conferindo alta atividade catalítica e baixa energia de ativação aparente Eapp para a reação.
Glaucio José Gomes
Muito interessante esse trabalho, muitas técnicas avançadas parabéns a grupo. Micha curiosidade é sobre como encontrou o estado de transição. Vocês usaram o pacote de cálculos computacionais quânticos Turbomole ou Gaussian (programa Gaussiano)? e se foi Gaussian foi qual versão?
No estado de transição vocês otimizam os reagentes e produtos e por meio do programa Turbomole congelam os átomos que estão envolvidos nessa etapa, depois voltam a calcular usando uma versão do programa Gaussian liberando os átomos congelados. Então os estados de transição são comprovados pela presença de frequências imaginarias. Seria isso?
Qual a vantagem de usar o Turbomole não da para calcular tudo usando Gaussian?
esse trabalho já esta para publicação gostaria de ver essas etapas em detalhes ou sistema similar, muito legal os resultados apresentados.
Obrigado pela atenção,
Glaucio
Henrique Poltronieri Pacheco
Olá, Thiago. Parabéns pelo trabalho a nível fundamental tão elaborado. Muito bacana!
Thiago, você conduziu ou conduzirá experimentos de DRIFTS adsorvendo também etanol, e não somente CO? Se já os fez, você pode detectar com sucesso o etóxido predito por seus cálculos de DFT? Por acaso, detectou alguma banda "misteriosa" próxima a 1600 cm^-1?
Também sobre seus cálculos, você avaliou a diferença entre adsorção monomérica e dimérica do etanol? O acoplamento requer configurações vicinais e pode ser que essa característica seja importante para seu sistema. Por fim: qual foi o funcional utilizado?
Mande lembranças ao Prof. José Maria Bueno.
Henrique Pacheco
PEQ/COPPE/UFRJ
Thiago de Melo Augusto
Olá, Henrique! Muito obrigado por se interessar no nosso trabalho.
Foram realizados experimentos no grupo utilizando esse sistema de catalisadores (Au/mZrO2) por DRIFTS com etanol no laboratório do professor José Maria e também foram realizados estudos por modulação durante um período sanduíche de um aluno do grupo.
Neste caso, estudou-se o efeito do suporte na adsorção e algumas informações foram obtidas. Por exemplo, observou-se sinais em torno de 1600cm-1. Mais detalhes na dissertação intitulada "Estudo espectroscópico por FTIR da conversão de etanol em catalisadores de Au suportados".
Os cálculos teóricos foram realizados por Alejandro López Castillo, e não foi avaliada a diferença. Agradeço a sugestão e irei conversar melhor sobre o assunto.
Os clusters e os complexos são otimizados usando a teoria funcional da densidade, a função híbrida B3LYP (correlação de troca corrigida com gradiente de Becke) em conjunto com a correlação funcional de Lee-Yang-Parr com três parâmetros dentro do conjunto básico Def2-TZVPP do pacote de cálculos computacionais quânticos Turbomole 7.1.
Poderíamos conversar posteriormente?
Mandei lembranças para o José Maria sim.
Com ~200 mil publicações revisadas por pesquisadores do mundo todo, o Galoá impulsiona cientistas na descoberta de pesquisas de ponta por meio de nossa plataforma indexada.
Confira nossos produtos e como podemos ajudá-lo a dar mais alcance para sua pesquisa:
Esse proceedings é identificado por um DOI , para usar em citações ou referências bibliográficas. Atenção: este não é um DOI para o jornal e, como tal, não pode ser usado em Lattes para identificar um trabalho específico.
Verifique o link "Como citar" na página do trabalho, para ver como citar corretamente o artigo
Alejandro Lopez Castillo
Caro Glaucio, obrigado pelo interesse no trabalho.
Os programas utilizados foram o Turbomole e Gaussian 9 ou 16, que foi escrito de forma errada.
Sim, o procedimento foi esse que você comenta.
O programa Turbomole é excelente em termos de convergência de mínimos de energia e o Gaussian,
tanto faz a versão, é excelente para encontrar estados de transição. Esse procedimento, pelo menos
para mim, foi mais ágil e controlável do que utilizar somente o Gaussian.
Temos basicamente dois sistemas: etanol/Au e etanol/Cu, que fizemos esses tipos de contas, mas
ainda não publicamos, espero publicarmos em breve.
Obrigado, Alejandro.
Thiago de Melo Augusto
Caro Glaucio, agradeço por se interessar no nosso trabalho.
Sim, os estudos das nanopartículas e clusters metálicos necessitam de técnicas de caracterização avançadas para a compreensão das propriedades eletrônicas e estruturais que influenciam na atividade catalítica desses materiais.
O professor Alejandro te respondeu quanto aos aspectos questionados e agradeço a ele também.
Este trabalho está na fase para a submissão.
Obrigado, Thiago.
Glaucio José Gomes
Agradeço a atenção de vocês eu realizo cálculos teóricos e encontrar os mínimos para um ST é recomplicado...Vou buscar pensar nessa estratégia usada por vocês. Espero que logo sai a publicação.
Glaucio