Anais do Simpósio Brasileiro de Química Teórica
Proceedings of the XXI Brazilian Symposium on Theoretical Chemistry - Vol. 1 2021

Olá Luiz Antônio, obrigada pelo interesse no trabalho. Como a contaminação de spin não chegou nem a 1% de desvio em relação valor esperado para <S^2>, pudemos negligenciá-la. Abraços.

Olá Rodrigo, obrigada pelo interesse no trabalho. O Ru(II) foi otimizada como singleto e o Ru(III) como dupleto. Com relação a melhora dos resultados, a reação nesse caso é 1 x 1, uma vez que o processo de redução envolve apenas a mudança da carga, não tem liberação de ligante, igual ocorre para Pt e Au, por exemplo, onde a correção do estado padrão e correções entrópicas têm um efeito acentuado. No nosso caso, a função de base tem um efeito fundamental, já analisamos 14 funções para o rutênio, onde pudemos observar isso. Mas ainda vamos avaliar mais funções para o rutênio e ligantes também. Por fim, baseado em resultados da literatura, imaginamos que a inclusão dos efeitos relatívisticos também acarretará em uma melhora considerável, pensamos em pelo menos 50 mV, assim eles também serão considerados no trabalho. Abraços.

Olá Hélio, obrigada pelo interesse no trabalho. Os cálculos de otimização foram realizados nas espécies oxidadas e reduzidas sim. O efeito da função de base está sendo analisado ainda, vamos testar um conjunto bem amplo de funções tanto para o rutênio como para os ligantes. Nos resultados que obtivemos até o momento, função de base do rutênio, estamos observando uma variação considerável. Com relação ao efeito do solvente, tem essa questão do programa. No caso do ORCA, podemos usar o modelo C-PCM e o SMD. Essa análise apesar de não termos incluído, foi realizada também, e o efeito foi bem considerável. Os resultados obtidos com o modelo SMD apresentaram a metade do desvio em relação ao modelo C-PCM. Abraços!

Olá Lucas, obrigada pelo interesse no trabalho. Exato, o número de coordenação é o mesmo para as espécies de Ru(II) e Ru(III). Com relação às aproximações relativísticas, iremos utilizar o método DKH2 com algumas funções de base que existem e uma que está sendo desenvolvida pelo nosso grupo. Até o momento só consideramos os efeitos relativísticos escalares que são utilizados nos potenciais de caroço efetivo utilizados. Mas, baseado no que conhecemos da literatura, a inclusão dos efeitos relativísticos devem resultar em uma melhora de pelo menos uns 50 mV em nossos resultados.

Olá Jorge, obrigada. Abraços.