Quimiofenética do gênero Leonotis (Lamiaceae)

O gênero Leonotis (Pers.) R.Br. compreende nove espécies herbáceas de origem africana e está incluído na subfamília Lamioideae da família Lamiaceae. Suas espécies são prontamente reconhecidas devido à sua floração que exibe verticilos densos com flores predominantemente alaranjadas. Apenas a espécie Leonotis nepetifolia R.Br. se distribui mundialmente pelas regiões tropicais e é encontrada em todas as regiões do Brasil. Este trabalho teve como objetivo descrever o perfil químico do gênero Leonotis utilizando a metodologia quimiossistemática, avaliando os parâmetros químicos de oxidação e especialização do esqueleto micromolecular, além do padrão de proteção de grupos oxílicos dos flavonoides. Ao todo 116 metabólitos especiais foram identificados nas espécies do gênero Leonotis. Observou-se o predomínio de metabólitos produzidos pela via do ácido acético/mevalônico (NO=89), com destaque para a bioprodução de diterpenos (NO=68), todos do tipo labdano. Notou-se uma ampla variabilidade estrutural de diterpenos labdanos, sendo identificada a ocorrência de doze tipos de esqueletos químicos no gênero. A alta diversificação estrutural dos diterpenos labdanos em Leonotis é expressa pela presença de modificações no esqueleto químico desses metabólitos por meio de reações que envolvem a formação de ciclos, oxidação e esterificação nas etapas biossintéticas, culminando em substâncias com alta oxidação e especialização de seus esqueletos. A formação de um epóxido no carbono 8 do diterpeno labdano tem ocorrência restrita na espécie L. nepetifolia, demonstrando uma dissimilaridade química desta espécie na biossíntese desta classe metabólica. Dentre os metabólitos de origem biossintética mista, destaca-se a ocorrência de flavonas (NO=20) e o padrão de proteção flavonoídica indica uma maior desproteção dos flavonoides do gênero (78%), e quando há proteção, esta ocorre pelos mecanismos de glicosilação, metilação e prenilação. O alto número de ocorrência e a grande diversidade estrutural observada nos diterpenos labdanos de Leonotis sugere esses metabólitos como quimiomarcadores do gênero.