O caulim flint (CF) é um subproduto disponível nas áreas de extração mineral do caulim comercial. Ele apresenta potencial para a síntese de catalisador assistido por radiação de microondas. Aqui, aplicamos um catalisador caulinítico (MF4W15) na esterificação etanólica do DDOP, um subproduto agroindustrial de alto concentração de ácidos graxos livres (84%). Altas conversões (94%) foram obtidas após 2.5 h de reação a 140 °C com razão molar de 1:30 (DDOP: etanol) e 5% de catalisador. A reutilização do catalisador, apresentou perda gradual de atividade catalítica após cinco ciclos de uso (de 98% no primeiro ciclo para 60% no quinto ciclo), sendo observada uma boa atividade do material, que ainda é superior a autocatálise (28%). Portanto, a eficiência do catalisador MF4W15 de baixo custo, reutilizável e com propriedades catalíticas adequadas para promover reações de esterificação do DDOP, torna este material muito promissor. A utilização de subprodutos industriais, como o CF e DDPO, na síntese de catalisador e ésteres etílicos reduz os passivos ambientais causados por sua disposição e agrega valores econômicos a a esses dois subprodutos disponíveis na região amazônica.