Voltamogramas Cíclicos de Alta Ordem durante a Eletro-oxidação de Etanol catalisado por Ouro.

Voltamogramas cíclicospodemexibir basicamente três comportamentosao longo dos ciclos: 1-manter-se imutável; 2-aumentar ou decrescer monotonicamente;3-repetirum perfil a cada conjunto de ciclos que pode ser periódico ou aperiódico.O último caso,denominadovoltamogramas de alta ordem(VAO), foram largamenteobservados durante a eletroxidação de algumas moléculas orgânicas catalisadas porPt.1Em geral, para se observar VAOa reação deve conter uma região de inibição sob alto sobrepotencial, uma superfície que apresente efeitos de aumento/diminuiçãode rugosidadee uma expressiva queda ôhmica. Com o intuitode expandir a compreensão dos VAO para outros metais, opresente trabalho estuda osVAO durante a eletro-oxidação de etanol (REE)sobAu e sua dependência com o potencial mínimo (Emin) e o cátion alcalino presente no eletrólito. Fixando o potencial máximo em 2,05V e a resistênciatotal em 910, observou-seVAO quandoEminé menor que1,2Vestendendo-se até 0,8V no eletrólito contendo Li+, e 0,4V na presença de K+.Nestas regiões, ciclos sem histereses(quadrados pretos)são alternados por ciclos com alta histerese entre as varreduras no sentido positivo e negativo(círculos vermelhos). No caso da REE em Au, o efeito doscátionsé devidoàdinâmica da formação dos óxidos em altos potenciais2,sendo que Li+atua como um inibidor do aumento da rugosidade. Ao variara densidade de carga do cátion (Li+>Na+>K+) não há deslocamentosou mudançasde magnitude na REE,como no caso de catalisadores de Pt3, entretanto adinâmica apresentada pelos VAO ́s mostra queos cátions exercem efeitos na superfície até potenciais mais baixosque os da redução dos óxidos, o que até então não era considerado para superfícies de ouro.