Medidas de Espectroscopia de Impedância em Biodiesel

Nos últimos anos, o uso da técnica de espectroscopia de impedância eletroquímica (EIE) tem sido proposto para o estudo dos efeitos do biodiesel frente a eventual corrosão de materiais metálicos empregados nos circuitos de alimentação, injeção e de estocagem en veículos. No entanto, o desenvolvimento de técnicas eletroquímicas para a avaliação da corrosão em meios de extremamente baixa condutividade, como o biodiesel, representa um grande desafio uma vez que os resultados obtidos por EIE estão longe dos típicos obtidos por essa técnica em meios condutores. Embora um espectro simples seja normalmente obtido, em células de três eletrodos, que exibem apenas um semicírculo no gráfico de Nyquist, a parte real da impedância em altas frequências se aproxima de zero e observa-se um diâmetro de semicírculo muito grande, na faixa de dezenas a milhares de M cm². Assim, o circuito equivalente R0 (RC) tradicional utilizado para a análise do EIE não deve ter a interpretação clássica, onde a resistência serial representa a resistência do eletrólito e a rede RC paralela corresponderia à resistência de transferência de carga e capacitância de dupla camada, respectivamente. A baixa condutividade do eletrólito não poderia ser representada por R0. Assim, a maior contribuição para a resposta ao estímulo por espectroscopia de impedância deve estar relacionada ao biodiesel e não à interface eletrodo / "eletrólito". A fim de diminuir a influência da resistência do "eletrólito", ensaios foram feitos usando micro e ultra microeletrodos, mas os resultados não nos pareceram satisfatórios. No presente trabalho, foi realizado um estudo fundamental sobre a influência dos parâmetros de configuração experimental, como distância entre eletrodos e área de superfície do eletrodo, sobre os resultados de medições de impedância eletroquímica em meios de baixa condutividade. Como referência, o efeito destes parâmetros foi também avaliado em meios condutores. Os resultados observados nos permitem propor uma interpretação diferente para o circuito equivalente clássico.