Eletrodo de Nanotubos de TiO2 Auto-Dopados Aplicado como Sensor Eletroanalítico para a Determinação de Triamtereno

A utilização de eletrodos baseados em nanotubos de TiO2(TiO2NT), sem irradiação UV, tem sido pouco explorada para a utilização como sensor eletroanalítico devidoàs suas propriedades semicondutoras que impedem a resposta em potenciais positivos[1]. Os estudos utilizando TiO2NT como sensores anódicos requerem modificações superficiais com elementos condutores. Entretanto, uma nova classe de eletrodos de TiO2NT com propriedades eletroquímicas melhoradas foi recentemente desenvolvida por uma simples polarização catódica (TiO2NT auto-dopados eletroquimicamente) [2]. O presente trabalho tem por objetivo avaliara potencialidade de um eletrodo de TiO2NTs após polarização catódica(P-TiO2NT)paraa sua aplicação como sensor anódico.Eletrodode TiO2NT fo ipreparado por anodização eletroquímica em eletrólito orgânico de glicerol contendo 10% de água e 0,25% NH4F, sob 30 V por 50 h. Em seguida, o TiO2NT foi calcinadoa 450 °C durante 2 h e submetidoa uma polarização catódica em solução fosfato utilizando uma célula eletroquímica convencional. Os parâmetros da polarização comoo efeito do pH do eletrólito (3, 7 e 10), do potencial aplicado (−1,5, −2,0 e −2,5 V) e do tempo de polarização (5, 10 e 20 min)foram estudados, usando como modelo paraotimização eletroanalíticauma solução de [Fe(CN)6]4−5 mmol L−1. Antes da auto-dopagem eletroquímica, nenhum pico foi observadopara a oxidação de Fe2+, uma vez que o mesmo se comporta como semicondutor do tipo n.No entanto, após a polarização catódicado eletrodo TiO2NT(P-TiO2NT), um par de picos éobservado nos potenciais de 0,518 e −0,130 V, correspondente ao par redox Fe2+/Fe3+, respectivamente. O processo de auto dopagem é atribuído a conversão de uma pequena quantidade de Ti4+, que é reduzido a Ti3+(Ti4++e−+H+→ Ti3+H+),modificandoas propriedades de condutividade do semicondutor pela criação de estados intermediários de energia, permitindo a aplicabilidade do TiO2NT mesmo em regiões anódicas,sem ativação por irradiação UV.Com isso, a aplicabilidade do sensor P-TiO2NT foi verificada para o diurético Triamtereno (TRT), que apresentou um pico de oxidação no potencialde +1,80 V, enquanto que,para o eletrodo TiO2NT ,nenhuma resposta foi observada. Assim, uma curva de calibração foi construídano intervalo de 2 a 100 μmol L−1, N gerando a equação ipa= 0,0895[TRT] + 1,19×10−6(R2= 0,995), com L.D. e L.Q. de 5,40×10−7e 1,80×10−6molL−1, respectivamente, mostrando que o sensor P-TiO2NT tem potencial para ser aplicado para fins analíticos.