Olá Gunar! A fragmentação de dicátions é um processo extremamente complexo devido as reações de isomerização e da possibilidade de termos estados eletrônicos com energias próximas ao longo das rotas de dissociação. Como é possível validar sua hipótese usando modelos simples sem levantar em conta a cinética da fragmentação e os demais estados eletrônicos? Além disso, é sabido que dicátions oriundos de moléculas aromáticas apresentam reações de isomerização, por que outras estruturas não foram consideradas?

Oi Alberto, outra pergunta: Você sabe dizer qual região da curva influencia mais o resultado, a região do poço ou a região de dissociação? Pergunto porque coupled-cluster não vai descrever bem a dissociação de algumas dessas moléculas, como O2 e N2. Então, para esses casos, se o comportamento da PEC no limite de dissociação é importante, só tem jeito com MRCI.

Boa tarde, Alberto,

Primeiramente gostaria de parabenizá-lo pelo trabalho apresentado. O seu inglês é muito bom mas sugiro para que no futuro use o mesmo idioma da apresentação oral nos slides. Ademais, tenho algumas dúvidas e questionamentos:

1) A energia potencial ab-initio calculada foi para 2 átomos de H ou duas moléculas de H2? A mesma pergunta vale para as demais moléculas.

2) Os dados de referência para o 2o coeficiente do virial são experimentais? De onde eles foram extraídos?

3) Qual foi o método usado para a integração da expressão para B(T)? 

Att

Olá Rogério, boa tarde. Parabéns pelo ótimo trabalho.

Vocês analisaram a distribuição de cargas após a adsorção de H2 sobre os diferentes modelos? Seria esse um possível mecanismo para explicar as diferentes reatividades?

Olá Caroline, boa tarde. Tudo bem? Parabéns pelo trabalho, modelos interessantes e bem correlacionados.

Minha pergunta é sobre os modelos após a adsorção de CO e NO. Vocês chegaram analisar se após a adsorção as moléculas sofrem algum tipo de ativação, por exemplo, uma transferência de carga da superfície para os adsorbatos?

Bom dia! Allan. Parabéns pelo trabalho. Também trabalho com materiais bidimensionais de BCN. Para analisar a estabilidade das estruturas, você somente considerou a energia de formação? Tentou analisar as frequências vibracionais? Abraços.

Oi Alberto, tudo bem? Que método de integração você usou? Você implementou ou usou de algum pacote?

Prezados Alberto e Patrícia

Parabéns pelo seu trabalho!!! Muito bem apresentado: seu inglês é muito bom!

Eu tenho uma pergunta:

1) Vocês têm alguma explicação para que a metodologia funcione bem para o H2 mas apresente desvios para outras moléculas ligeiramente maiores?

2)  Quais modificações deveriam ser feitas para contornar os problemas nas moléculas maiores?

Obrigado por sua atenção

Eduardo

Olá, Eufrásia, tudo bem?

1) Nesse trabalho foi calculado a probabilidade da mudança do spin? Utilizando a equação de Landau-Zener, por exemplo?

2) Embora o produto singleto seja termodinamicamente favorável em meio gasoso, a energia do TS está acima do reagente. Isso não viabiliza a espontaneidade da reação em fase gasosa?

Agradeço, forte abraço.

Ezequiel Fragoso 

Parabéns pelo trabalho interessante e inovador.

Vocês chegaram a avaliar outras formas de calcular a força da ligação?

Vocês chegaram a avaliar se a inclusão da variável distância (R) da ligação alvo melhora o modelo linear que vocês ajustaram? Ou a participação do R na expressão de F já tornaria isso redundante?

Parabêns pela apresentação Allan, muito bem explicado .. Gostaria de perguntar, você testou somente pelo PBE??, será que se é utilizada uma correcão SOC esses gaps vão mudar muito ou não seria necesario ?

Caro Yuri,

achei o trabalho muito interessante, não conhecia a abordagem

Eu teria duas perguntas/curiosidades:

1) Não entendi o argumento de porque a excitação quádrupla, existente apenas no CC, pode ser descartada como explicação para seu melhor desempenho em relação ao CI

2) O quão difícil seria generalizar a abordagem para problemas de maior dimensionalidade? (maiores espaços ativos)

Obrigado

Marcio

Prezado Nelson

Parabéns pelo seu trabalho!!!

Eu tenho algumas curiosidades sobre a metodologia empregada. Por favor:

1) Por que você escolheu bases de Pople? Elas são bases all-electron mas, será que os perfis energéticos teriam mudados tanto se você tivesse usado bases ECP (uma tripla-zeta, por exemplo).

2) Você chegou a testar outros funcionais? O B3LYP, sem a correção de dispersão, produziu resultados muito diferentes?

Obrigado por sua atenção

Eduardo

Olá Julio, parabéns pela apresentação e pelo trabalho. Eu percebi que o índice Al(vib) difere das tendências observadas com os demais índices para o X=CH3. Vocês investigaram o motivo dessa diferença? Vocês fizeram análises de população eletrônica, de orbitais moleculares ou NBO dessas moléculas? Talvez ajude a corroborar as suas conclusões finais. 

Prezado Rogério, parabéns pelo trabalho.

Gostaria de saber qual a influência das bordas, defeitos e doping nesse tipo de sistema para uso em catalise? 

Parabéns pelo trabalho Gustavo! Na construção do perfil de energia (Figura 2) você utilizou energia eletrônica total ou energia livre? Fiquei curioso p/ saber quais as próximas reações/etapas que irá estudar! Mande um abraço ao Prof. Politi!

Olá Diego, o uso de orbitais moleculares (MO) ou orbitais localizados (LO) a partir de MOs apresentam uma série de problemas na descrição de ligações químicas. Um desses problemas é que MOs e LOs não são unívocos. Sugiro que faça testes utilizando orbitais de teorias de ligação de valência moderna (modern valence bond) como SCVB ou GVB-PP.

Parabéns Amanda, ótimo trabalho!

Você comentou que o sistema estudado possui um forte caráter multiconfiguracional. Sendo assim, a contaminação de spin obtida com o PBE0 não seria também grande? E, se a contaminação de spin foi grande, usar o PBE ao invés do PBE0 não ajudaria a diminuir esse problema?

Olá Allan! Vocês pretendem calcular propriedades termodinâmicas? Esses materiais são dinamicamente estáveis? Além disso, seria interessante calcular algumas propriedades mecânicas para comparar com os materiais de referência (como por exemplo o módulo de Young).

Parabéns pelo trabalho.

Tomando como base o tipo de interação e os seus resultados, por exemplo, de distância de ligação e Laplaciano do rho(BCP), você avaliaria que seus cálculos DFT necessitam de correção de dispersão?

Oi Amanda, boa apresentação! Uma pergunta sobre o NEVPT não descrever bem a transferêcia de carga: Pelo que pude perceber, me corrija se for o contrário, os seus oribitais CAS que tem contribuição dos ligantes são bem diferentes dos orbitais DFT que apresentaram transferência de carga (você comenta que eles, do CAS, são mesmo centrados no metal). Será essa a origem do erro no NEV? Será que um espaço ativo diferente, talvez até menor, mas com orbitais do ligante mais apropriados, conseguiria fornecer valores NEVPT melhores?

Olá, Amanda. Parabéns pelo excelente trabalho. Minhas primeira dúvida reside na parte de obtenção das FOO, qual ferramenta você utilizou para obter os valores de FOO usados para simular o espectro de absorção? Com relação ao estado LMCT, a metodologia CASSCF/NEVPT2 mostra configurações compatíveis com esse estado na região de 150 nm? Mais uma vez, parabéns pelo excelente trabalho.

Atenciosamente, Iran

Olá, Daniel! Uma curiosidade que tive sobre o seu trabalho é a seguinte: Como o efeito de superposição de bases pode afetar os dados de SAPT?

Olá David, gostei bastante do trabalho. Tenho duas perguntas. 1) Qual é a participação/contribuição dos orbitais "d" na formação dessas ligações? 2) Os orbitais "d" ao final do SCF são muito "distorcidos" ou eles mantém em média a forma "hidrogenóide"?

Primeiramente, parabéns pela apresentação, Daniel!
Eu queria fazer duas perguntas sobre sua apresentação:

1. O uso de metodologias baseadas na densidade eletrônica como o NCI Index poderiam ajudar na análise feita com o QTAIM das interações moleculares dos sistemas que trabalhou?
2. Existe alguma vantagem de usar o SAPT para separar as contribuições da energia da interação entre as moléculas dos dímeros analisados? Pergunto isso porque no ORCA há a implementação do LED que é baseado no DLPNO-CCSD(T), que é considerado o método "ouro" de referência em Química Computacional.

Olá, Gabriel. Parabéns pelo trabalho.

Tenho algumas perguntas.

1. O que significa o parâmetro -G/V?
2. No caso do Li-H...H-F, o que te levou a concluir que haveria uma interação covalente? Pelo que entendi, o valor de laplaciano da densidade no ponto crítico H-H deu positivo.
3. Eu achei bem curioso ter dado laplaciano negativo apenas no caso do cloro. Você tentou repetir o cálculo em outros níveis (por exemplo utilizando outro funcional) para ver se o resultado se mantém, ou se é um artifício do método usado?

Olá David, muito interessante o particionamento da energia de ligação. Durante a conclusão você comentou que o mecanismo de ligação é igial a de uma ligação covalente "normal", você encontrou ou conhece algum caso em que o mecanismo seja diferente? Além disso, seria possível definir alguma métrica para o caráter covalente da ligação partindo dessa partição de energia?

Olá, Gabriel.

Parabéns pelo trabalho e pela apresentação.

Gostaria de perguntar sobre a natureza da modelagem dos seus suportes. Você disse ter trabalhado com suportes de sílica, alumina e titânia. Como você fez para simular esses suportes, acredito que se eu não entendi errado você amostrou uma porção da superfície destes de maneira a obter uma representação discreta dos mesmos, correto? Para tal, você selecionou uma superfície específica segundo os índices de Miller? Se sim, quais e por quê? Ademais, qual(is) programa(s) foi utilizado para execução deste trabalho?

Abraços.

Que metodologia você usou na determinação do potencial de ionização e afinidade eletrônica?

Olá Gabriel

Parabéns pelo trabalho. Algumas perguntas:

- Qual o código computacional empregado para simulações computacionais?

- Qual o nível de teoria usado?

- A metodologia selecionada é confiável na descrição de propriedades intrinsecas de estrutura eletrônica como bandgap e estruturas de bandas?

Desde já agradeço,
Dr. Luis Henrique da Silveira Lacerda

Olá David,

Teria uma sugestão: particionar a energia cinética de interferência em componentes na direção da ligação e perpendiculares a ela. Minha intuição diz que o efeito é bem maior na direção da ligação do que o valor em seu gráfico; isto porque acredito que as energias cinéticas de interferência perpendiculares à ligação trabalharão ao contrário. E aí o efeito da interferência na energia cinética na direção da ligação aparecerá bem mais pronunciado. E ficará bastante interessante interpretar isto. 

Olá, Amanda! Tudo bem? Sobre os programas que você utilizou para as simulações, por que foi necessário usar tanto o ORCA quanto o Gaussian? Uma outra curiosidade é como você fez os orbitais CAS e KS. Qual o formato dos arquivos você utilizou para fazê-los e em qual programa você fez as imagens? 

Olá Gabriel, boa noite. Parabéns pelo trabalho, muito interessante.

Vocês chegaram a analisar a interação dos clusters com H2O2 para comprovar a eficiência catalítica e o seu mecanismo? 

Olá,

assistindo sua apresentação, tive contato com o conceito de fenômeno de interferência química. Qual referencia você indicaria para quem ainda é leigo no assunto, já que não observei essa indicação durante sua apresentação.

Boa tarde Amanda, 

Excelente apresentacao. Bastante clara e objetiva. Gostaria de saber o motivo de ter recorrido ao GAUSSIAN para finalizar o seu trabalho. 

Obrigado 

Oi Daniel, esses sistemas podem formar cadeias de ligação?

Boa tarde, Diego. Parabéns pelo trabalho!

Na figura 2, onde você apresenta os mapas de densidade, as estruturas do CF4 e do SiF4 aparecem planas com a aproximação de NH3 ou PH3 por cima e por baixo deste plano simultaneamente. Foi essa a sua abordagem? Estes sistemas estão otimizados nesta condição? Você consegue dizer se são mínimos ou pontos de cela de alguma ordem?

Pela sua apresentação, o sistema CF4--(PH3)2 parece ser o mais promissor para a interação de seu interesse. Essa era de fato a sua expectativa? Imagino que o orbital envolvido no recebimento desse par de elétrons seja um sigma antiligante do carbono/silício, correto? Você avaliou as energias desses orbitais envolvidos nessa interação e a maneira como eles se modificam ao longo do processo? De alguma forma isso pode te ajudar a fazer previsões sobre qual sistema deve de fato apresentar ligação de tetrel?

Obrigado!

Olá Júlio, parabéns pelo seu trabalho!

Você acredita que a mudança na aromaticidade deve afetar os demais estados excitados, singlete?

Você tem conhecimento de trabalhos que procuram fazer essa correlação para as constantes de Hammet (em que substituições no fenol são avaliadas).

Muito obrigada!

Abraços

Paula

Boa tarde, Renata. Parabéns pelo trabalho!

Gostaria que você esclarecesse um pouco mais sobre o método teórico-analítico utilizado no seu estudo. Como fizeram? Resolveram a equação de Schrödinger considerando os elétrons PI como em uma caixa bidimensional? Consideraram a repulsão elétron-elétron? De que forma?

Vocês escolheram um conjunto de poliacenos "lineares" para abordar, mas a partir de um certo número de anéis esses sistemas são complicados de serem obtidos isoladamente. Talvez por isso a dificuldade em obter dados experimentais para preencher a sua tabela. Você espera que estruturas diferentes como a do fenantreno, fenaleno, pireno e assim por diante possam ser estudadas pelos mesmos métodos que vocês aplicaram aos sistemas que estudaram? Quais seriam as principais modificações?

Obrigado!

Daniel,

    Primeiramente, parabéns pelo trabalho, os resultados são bem interessantes.

    Na formação de ligações de hidrogênio em sistemas X-H---Y, em geral observa-se o red shift e um aumento da intensidade  do oscilador X-H quando comparados ao sistema X-H isolado. Nos seus sistemas de ligações de dihidrogênio você mostrou que ocorre o red shif, mas e as intensidades desses osciladores, elas cresceram também?

Prezado João

Parabéns pelo seu trabalho.

Eu gostaria de tirar uma dúvida: quando você trabalha com Kr (Z=36, 4o período da Classificação Periódica), você, objetivando a comparação com resultados experimentais, já não teria de levar em conta os efeitos relativísticos?

Por que você não incluiu orbitais do Kr em seu espaço ativo?

Obrigado pela atenção

Eduardo

Olá Alex! Eu tenho algumas dúvidas:

(1) Existe alguma estrutura obtida por cristalografia de raios-X para complexos envolvendo as bases nitrogenadas, esses dois medicamentos e a RNA-polimerase? Se houver, não seria mais interessante calcular esses descritores eletrônicos para as geometrias obtidas do cristal? Sim ou não? 

(2) Outro aspecto interessante que poderia ser explorado é como os descritores locais que você calculou sugerem que seja o mecanismo de ação desses medicamentos. Outros fenômenos químicos importantes podem ser explorados, como a tautomerização do Favipiravir, por exemplo.

Parabéns, Diego. Belo trabalho!

Cara Rebeca

Eu gostei do seu trabalho: muito bem-organizado.

Minha perguntas, por favor, você poderia respondê-las?

1) Você tentou girar a parte central da estrutura para que o grupo C=O pudesse interagir melhor com o grupo OH (que está ligado no anel aromático à esquerda)?

2) A rotação do esqueleto central (ligações simples) parece ser algo sem muito impedimento. Você tem os valores das energias relativas para os diversos confôrmeros possíveis?

3) Qual a análise populacional que vocês usaram? Parece ser a de Mulliken mas eu não vi esta informação explícita.

Obrigado por sua atenção e parabéns pelo seu trabalho

Eduardo

Boa Noite Gustavo.

Parabéns pelo seu trabalho e excelente apresentação.

Uma pergunta: Vocês pensam em calcular a interação do radical formado com alguns amino-ácidos que formam as estruturas proteicas dos seres aquáticos que são diretamente impactados na absorção de águas contaminadas com o 1,4-dioxano?

Muito obrigada!

Um abraço.