Anais do Simpósio Brasileiro de Química Teórica
Anais do XXI Simpósio Brasileiro de Quimica Teórica - Vol. 1 2021

Oi Eric, boa noite.

Quero parabenizá-lo pelo excelente trabalho. Adorei.

Oi Vitor, boa noite.

Quero parabenizá-lo pelo excelente trabalho. Adorei.

Olá Karine.

Parabéns pelo excelente trabalho.

Existem na literatura propostas de investigação de reações de substituições nucleofílicas similares, porém usando métodos QM/MM.

Maiores informações:

"Comparison of Free-Energy Methods to Calculate the Barriers for the Nucleophilic Substitution of Alkyl Halides by Hydroxide
by Hafiz Saqib Ali, Jonathan Higham, Sam P. de Visser*, and Richard H. Henchman*
Cite this: J. Phys. Chem. B 2020, 124, 31, 6835–6842
Publication Date:July 10, 2020
https://doi.org/10.1021/acs.jpcb.0c02264

Eu gostaria de sugerir que, se possível, você investigasse e comparasse os seus resultados com tais métodos.

Muito obrigado.

Olá Débora.

Parabéns pelo trabalho.

Eu gostaria de sugerir que, se possível, você avaliasse ou até mesmo entrasse em contato com os autores e consultasse a base de dados de reações interestelares pois há algumas iniciativas em montar base de dados sobre reações inversas ou similares ao que você está estudando. Maiores informações:

"The UMIST database for astrochemistry 2012"
by D. McElroy, C. Walsh, A. J. Markwick, M. A. Cordiner, K. Smith and T. J. Millar
Astronomy and Astrophysics 550, A36 (2013)
https://doi.org/10.1051/0004-6361/201220465

A no link abaixo, selecionando as moléculas, você poderá encontrar dados de algumas reações:
"UMIST RATE2012 / astrochemistry.net"
http://udfa.ajmarkwick.net/index.php

Outra sugestão é dê uma olhada no trabalho:

"Chemical Modeling For Predicting The Abundances Of Certain Aldimines And Amines In Hot Cores"
by Milan Sil, Prasanta Gorai, Ankan Das, Bratati Bhat, Emmanuel E. Etim, and Sandip K. Chakrabarti
Astrophysics of Galaxies
https://arxiv.org/abs/1711.10198
[last revised 14 Apr 2021 (version, v3)]

Muito obrigado.

Parabéns pelo trabalho. Acho extremamente relevante entender reações em meio interestelar, uma vez que os elementos são originários dele. Você sabe dizer se há trabalhos para outras moléculas utilizando essa metodologia?

Boa tarde, Deborah. Parabéns pelo seu trabalho! A contextualização que você fez ficou muito boa.

Pegando um gancho na pergunta do Mateus Augusto, a determinação de barreiras de energia entre as espécies que você está estudando vai ser muito importante para o seu trabalho, ainda mais que você pretende estabelecer um modelo cinético. Dê uma olhada no pacote ORCA, além de gratuito, ele tem umas opções interessantes (como o NEB e o ScanTS) que podem te ajudar a obter as devidas conexões entre os intermediários, reagentes e produtos das reações de seu interesse, além de encontrar os estados de transição entre eles.

Sucesso no seu projeto!

Olá Igor.

Parabéns pelo trabalho.

Acredito que é importante avaliar se existem outros mecanismos relacionados a decomposição da ciclopentanona, inclusive com outros métodos e quanto a sua proposta tem mais vantagens do que as demais.

Senti falta de uma comparações entre isto.

A minha sugestão é que, se possível, faça esta análise, principalmente para saber se o que você esta propondo termodinamicamente e cineticamente viável em relação aos demais.

Maiores informações.

Pastoors, J. I. M., Bodi, A., Hemberger, P., & Bouwman, J. "Dissociative Ionization and Thermal Decomposition of Cyclopentanone.", Chemistry - A European Journal, 2017, 23(53), 13131–13140. 
http://dx.doi.org/10.1002/chem.201702376 

Zaras, A. M., Thion, S., & Dagaut, P. "Computational Kinetic Study for the Unimolecular Decomposition of Cyclopentanone.", International Journal of Chemical Kinetics, 2015, 47(7), 439–446. 
http://dx.doi.org/10.1002/kin.20921

Muito obrigado.

Ola Igor, parabens pela complexidade do seu trabalho. Gostaria de elucidar duas questoes com voce. 1) Nas simulacoes de abstracao de hidrogenio, voce compara a abordagem que voces usaram para a determinacao das constantes cineticas com dois trabalhos na literatura, mas nao destacou se os autores acharam se os dados simulados estavam em boa concordancia ou nao com a literatura. 2) Com relacao ao Monte Carlo Cinetico, qual a atualizacao configuracional voces usaram para a simulacao de Monte Carlo, Metropolis ? Obrigado 

Bastante interessante o trabalho, sucesso. Eu não sei se deixei passar, mais como vocês definem a estrutura inicial? Foi otimizada antes dos cálculos ou a otimização foi feita em conjunto?

Olá Mateus, parabéns pelo trabalho.
 

Eu fiquei com algumas dúvidas. 1) Em fase gasosa, a reação foi feira usando IRC? 2) As geometrias obtidas durante a reação em fase gasosa foi implementada na fase sólida ou na fase sólida a reação foi limitada apenas pela distância entre C C para HCO+H2CO?

abraços

Excelente trabalho, fiquei bem curioso com o uso desse sistema como propelente. Parabéns. Vocês pensam em usar o níquel ou o cobalto para comparação com o ferro? O caráter ferromagnético dos três pode gerar resultados semelhantes, caso haja relação com isso.

Olá Bárbara, trabalho interessante. Tenho algumas dúvidas. 1) Qual seria o efeito da troca de Cl por F e/ou Br? 2) O solvente explícito pode ser importante nessas reações, pretende testar esse efeito também?

Olá Bárbara, excelente trabalho, meus parabéns, é um estudo muito rico. A respeito dos resultados da energia de ativação do sistema SN2 e da energia de formação do carbocátion no SN1 considerando o efeito de solvatação, qual o solvente adotado no modelo de solvatação implícita do estudo realizado? A análise realizada quanto o efeito do solvente na estabilização dos íons presentes nas etapas reacionais de ambos os mecanismos poderiam variar de formas distintas ao considerar outros tipos de solvente e suas polaridades, representadas pela dieletricidade no modelo de solvatação implícita? Por último, como poderia ser interpretado a atuação do solvente ao reduzir a energia de formação do carbocátion no SN1, enquanto que o solvente promove um aumento da barreira energética no estado de transição do SN2? Novamente, parabenizo seu trabalho e sua apresentação. Att., Antonio Douglas Guedes.

Olá,

Parabéns pelo trabalho. Você poderia dizer a importância do dE e dEstrain na análise do slide 8? Agradeço. 

Excelente trabalho Karine. Pretende ver o efeito da troca de Cl por F e Br? Parabéns!

Ola Wanderson, parabens pelo seu trabalho. Gostaria de perguntar se voce realizou calculos de otimizacao molecular para ambas as estruturas neutra e oxidada (+1). Outra questao, voce considerou a possibilidade da molecula oxidada ser meramente um cation, ou seja, sem haver a abstracao do ions H+ ? Obrigado

Boa tarde, Mateus, parabéns pelo trabalho, muito interessante a reação que vocês estão estudando. Estudar reações em superfícies sólidas em ambientes astroquímicos não é uma tarefa fácil. Uma dúvida que eu tenho é sobre o formato do gelo. Fazendo a simulação com uma partícula de formato esférico haveria diferença nos resultados? Outro questionamento, seria possível utilizar um cluster de água em vez do sólido para a simulação, visto que estas partículas em meio interestelares são muito pequenas? Att

Olá Mateus! Muito interessante o seu trabalho! Para modelos mais completos de reatividade em diversos ambientes astrofísicos é muito importante o estudo de reações em gelos. Parabéns pela iniciativa! Fiquei com algumas dúvidas. 1) Como você construiu o gelo amorfo? 2) Na reação em fase sólida as correções de Van der Waals foram utilizadas? 3) Pensam em estudar outros sólidos como SiC ou SiO2?

Foi encontrado algum estado de transição ou barreira energética para a formação dos precursores mostrados ou o trabalho não chegou a avaliar isso ? se chegou, existe alguma estimativa do valor da barreira energética ?