Tin and niobium oxides applied in fructose conversion: influence of the presence of Lewis and Brønsted acids on catalytic performance

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Detalhes
  • Tipo de apresentação: Sessão Coordenada PG - Pós Graduando
  • Eixo temático: Catálise - CAT
  • Palavras chaves: biomass; fructose; biorefinery; mixed oxides;
  • 1 Universidade Federal de Alagoas, Grupo de catálise e Reatividade Química e Instituto de Química e Biotecnologia.

Tin and niobium oxides applied in fructose conversion: influence of the presence of Lewis and Brønsted acids on catalytic performance

Thatiane Veríssimo dos Santos

Universidade Federal de Alagoas, Grupo de catálise e Reatividade Química e Instituto de Química e Biotecnologia.

Resumo

Fructose conversion was investigated using heterogeneous tin and niobium oxide catalysts in order to obtain chemicals of industrial interest.

Questões (14 tópicos)

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Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Evellyn, excelente questionamento!

Fizemos um estudo sobre a influência da temperatura na conversão e seletividade da frutose para produtos formados na ausência de catalisador e na presença dos óxidos mistos (SnNb (G) e SnNb (EG)) a 120, 150 e 170 °C. A reação conduzida a 120 °C foi acompanhada de conversões moderadas com pouca formação dos produtos de interesse. Porém, quando a temperatura foi elevada a 150 °C, houve  aumento na conversão e na quantidade de produtos solúveis formados. A 170 °C observamos que houve o aumento nas conversões e formação expressiva de materiais insolúveis.  justificando a escolha da temperatura a 150 ºC.

 

 

Evellyn Patricia Santos da Silva

Obrigada por responder, esclareceu bem! :)

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Débora, obrigada pela questionamento!!!

 

Sim, pretendemos realizar os estudos cinéticos para esse trabalho! Já realizamos alguns testes em condições diferentes das apresentadas para esse trabalho, buscando dados suficientes para realização do estudo cinético.

 

Obrigada!

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Igor, excelente questionamento!!!

Fizemos um estudo sobre a influência da temperatura na conversão e seletividade da frutose para produtos formados na ausência de catalisador e na presença dos óxidos mistos (SnNb (G) e SnNb (EG))  a 120, 150 e 170 °C. A reação conduzida a 120 °C foi acompanhada de conversões moderadas com pouca formação dos produtos de interesse. Porém, quando a temperatura foi elevada a 150°C, houve  aumento na conversão e na quantidade de produtos solúveis formados. A 170 °C observamos que houve o aumento nas conversões e formação expressiva de materiais insolúveis.  justificando a escolha da temperatura a 150 ºC.

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Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Igor, excelente questionamento!!!

Fizemos um estudo sobre a influência da temperatura na conversão e seletividade da frutose para produtos formados na ausência de catalisador e na presença dos óxidos mistos (SnNb (G) e SnNb (EG))  a 120, 150 e 170 °C. A reação conduzida a 120 °C foi acompanhada de conversões moderadas com pouca formação dos produtos de interesse. Porém, quando a temperatura foi elevada a 150°C, houve  aumento na conversão e na quantidade de produtos solúveis formados. A 170 °C observamos que houve o aumento nas conversões e formação expressiva de materiais insolúveis.  justificando a escolha da temperatura a 150 ºC.

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Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Olá Maria Célia, excelente pergunta!

O material mais promissor para ser utilizado em larga escala seria os óxidos mistos (SnNb (G) e  SnNb (EG)). Empregando esses sistemas observamos altas conversões e pouca formação de materiais insolúveis (huminas). Além disso, esses sistemas foram altamente seletivos a 5-HMF e ácido lático (blocos de construção muito versáteis).

 

Obrigada! 

 

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

 

Olá, Abner. Muito obrigado pelas suas palavras. O critério utilizado para escolha do nióbio foi devido a sua diversidade de sítios ácidos. Além disso, o Brasil detém cerca de 98 % das jazidas mundiais de niobio. Sendo necessário a valorização desse material.

A utilização de óxido de nióbio em processos relacionados a biorrefinaria são bastante reportados na literatura. 

Porém no que tange à transformação da biomassa existem poucos relatos disponíveis na literatura, envolvendo a presença de óxidos mistos a base de estanho e nióbio. Esses materiais apresentam um diferencial em comparação aos puros, que seria o aprimoramento das propriedades ácidas, aumento da área superficial e estabilidade térmica e química.

Sobre a utilização de outros metais, sim pretendemos utilizar outros sistemas, objetivando modular esses sítios ácidos. 

 

Obrigada pela pergunta!

Abraços

 

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Guimarães, muito obrigada pela suas palavras!!!

Em relação a utilização desses óxidos mistos ainda é pouco explorada na literatura. Porém, o uso dos óxidos puros em etapas de reuso é bem reportado. Zhang e colabores (2015) relata o uso de óxidos de nióbio e mostraram que este catalisador exibiu excelente estabilidade por seis ciclos, sem a diminuição da sua atividade (10.1016/j.fuel.2014.08.047). Além disso, um trabalho desenvolvido pelo nosso grupo de pesquisa apresenta dados que confirma a estabilidade dos óxidos mistos (10.1016/j.catcom.2018.06.019) utilizando sistemas a base de estanho e molibdênio. 

Sabe-se que a união desse óxidos favorece a estabilidade térmica e química, devido principalmente ao efeito sinérgico entre os metais.

Abraços

 

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Ary, muito obrigada pela suas plavras!!!

Durante o processo de transformação da frutose são gerados vários produtos, dentre ele temos as huminas que são são derivadas supostamente por uma condensação, do 2,5-dioxo-6-hidroxi-hexanal (DHH) com aldeídos e cetonas disponíveis no meio reacional, catalisada por ácido. Outra possibilidade é que a formação das mesmas se dê também através dos hidratos de carbonos (monossacarídeos) durante a transformação do HMF para ácido levulínico. Quando utilizamos os óxidos mistos, a quantidade de huminas detectadas foi menor em comparação ao óxido de nióbio puro e isso refletiu numa maior quantificação de 5-HMF e ácido levulínico. 

Em relação a utilização em larga escala, teríamos que levar vários fatores em consideração tais como: agitação, pressão, reator uitlizado e etc. A redução na quantidade de huminas para os óxidos mistos é explicada principalmente devido ao efeito sinérgico entre os metais. O que supostamente deveria ocorrer em larga escala, a depender das condições reacionais empregadas. 

 

Abraços!!!

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Maria Célia, muito obrigada pela sua pergunta!!!

Existe vários relatos na literatura da eficiência do óxido de estanho e nióbio em diversas reações com estruturas similares e distintas a frutose. Ahmend e colaboradores (2013) relataram o uso de nanomateriais de óxido de estanho sulfatado como um catalisador eficiente em reações de Pechman (https://doi.org/10.1016/j.molcata.2012.09.012). Além disso, Marakatti e colabodores (2016) mostraram que o óxido de estanho é um catalisador eficiente para acetilação do glicerol (https://doi.org/10.1039/C5CY01252J). Existem diversos relatos disponíveis na literatura sobre a eficiência desses sistemas em reações de hidrogenação catalítica do p-nitrofenol em p-aminofenol, oxidação catalítica de CO, oxidação de metanol e etc. A eficiência do óxido de nióbio nas diversas reações também abrage um número grande de reações química (por exempo, hidrólise, desidratação, isomerização , esterificação e etc.) esse leque de possibilidades é consequência dos sítios ácidos de Bronsted e Lewis.

 

Abraços

 

 

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Gustavo, muito obrigada pelas suas palavras!!!

Excelente idéia! Ainda não testamos esses sistemas com outra matriz, menos reativa como é o caso da glicose. Como as reação de transformação de carboidratos, podem ocorrer por diferentes vias de reação que são: isomerização, desidratação, reidratação e condensação retro-aldólica e etc. É sabido que uma das etapas iniciais na conversão da glicose é a isomerização a frutose.  Nesse contexto, utilizamos a frutose inicialmente pois diminuiríamos as etapas nesse processo. 

Agradeço pela tua contribuição e iremos testar esses sistemas com outras matrizes.

 

Abraços

 

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Mariana, muito obrigada pelas suas palavras!!

:)

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Olá Luis, muito obrigada pelas suas palavras!!! Isso engrandece nosso trabalho!! Abraços
Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Olá Ari, muito obrigada pelas suas palavras!!! Sim, a estrutura cristalina interfere na eficiência desses sistemas nesse tipo de reação. Dependendo da estrutura, os materiais podem possuir mais defeitos e com isso maior probabilidade de sítios ácidos, que é um fator determinante para eficiência dessa reação. Em relação a modulação da estrutura cristalina conseguimos realizar através de alguns fatores tais como: temperatura de calcinação, quantidade de metais inseridos na rede e etc.

 

Abraços e obrigada!

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Óla Professora Isis, muito obrigada pelas suas palavras!!! Elas engrandecem nosso trabalho e é uma honra para mim.

Autor

Thatiane Veríssimo dos Santos

Olá Delma, muito obrigada pelas suas palavras!!! Seu feedback é fundamental! Abraços