Ruthenium(II)-Nickel(II) heterobimetallic catalyst for ROMP and ethylene polymerization
Detalhes
- Tipo de apresentação: Sessão Coordenada PG - Pós Graduando
- Eixo temático: Catálise - CAT
- Palavras chaves: bimetallic complex; multifunctional catalyst; homogenous catalysis; olefin;
- 1 Departamento de Física, Química e Biologia / Faculdade de Ciências e Tecnologia / Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho”
- 2 Universidade de São Paulo
- 3 Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho”
Ruthenium(II)-Nickel(II) heterobimetallic catalyst for ROMP and ethylene polymerization
Gustavo Henrique Cicero Masson
Departamento de Física, Química e Biologia / Faculdade de Ciências e Tecnologia / Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho”
Resumo
The polymerization of ethylene is initiated by coordinating the olefin in the mono-alkylated metal complex in the vacant site to initiate the propagation forming a saturated polymer. Whereas the ROMP is a kind of metathesis between cyclic olefins, which is catalyzed by the metal-carbene complex [LnM=CHR], providing an unsaturated polymer. These two polymerization methods are catalyzed by different catalytic systems. Here, the complex [(N,O)Ni(PPh3)Cl – Ru(p-cymene)] was synthetized as multifunctional catalyst to mediate both the reactions (ROMP and ethylenepolymerization). The Ru-Ni bimetallic complex was characterized by FTIR, UV-Vis and 1H, 13C{1H} and
31P{1H} NMR.
The synthetized complexes were evaluated on ROMP reaction using norbornene (NBE) under conditions of [EDA]/[Ru] = 28 (15 L) and [NBE]/[Ru] = 3500 for 60 min at 323.15 K, getting a conversion about 38% after 60 minuts. Ethylene polymerization using similar complex based on monometalic Ni(II) specie with Schiff base [N,O-Ni(PPh3)Cl] has been reported in the literature showing high catalytic activity in the presence of methyaluminoxane (MAO) as co-catalyst. Thus, the catalytic tests for bimetallic complex on ethylene polymerization is in progress.
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Gustavo Henrique Cicero Masson
Olá Murilo. Obrigado pelo feedback.
A partir da análise da cinética de pseudo-primeira ordem para coordenação do iniciador ao centro metálico de rutênio, podemos identificar a influência da temperatura neste processo, o que corrobora para as explicações acerca da reatividade destes compostos em diversas temperaturas. Desta forma, identificando a energia de ativação, podemos analisar a facilidade desta reação de complexação ocorrer.
Abraços.