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Hidrodesoxigenação e isomerização sequenciais do ácido oleico catalisadas por Mo2C suportado em peneiras moleculares: o papel desempenhado por sítios ácidos e metálicos
Fabio Souza Toniolo
Programa de Engenharia Química / COPPE / UFRJ
Agora você poderia compartilhar comigo suas dúvidas, observações e parabenizações
Crie um tópicoFoi investigada a hidrodesoxigenação e a isomerização sequenciais do ácido oleico empregando-se Mo2C/Z (Z = ZSM-22, ZSM-48 e SAPO-11) visando a produção de compostos capazes de serem adicionados ao pool de combustíveis líquidos renováveis. O estudo foi conduzido em um reator Parr (4590 Micro Reactor) de 100 mL, a 360 ºC e 30 atm, por 6 h,c avaliando-se o efeito do tempo reacional. Este influenciou na conversão do ácido oleico bem como na desoxigenação e na razão entre produtos de isomerização e craqueamento, a qual passou por um máximo seguido de decréscimo às custas do craqueamento de produtos isômeros. A característica dos catalisadores determinante na distribuição de produtos isômeros e craqueados foi a distribuição de força dos sítios ácidos, indicando que a densidade elevada de sítios ácidos fortes é prejudicial na obtenção de produtos isômeros, favorecendo as reações de craqueamento. O Mo2C/ZSM-22 foi o catalisador com maior atividade para isomerização enquanto o Mo2C/ZSM-48 foi o que apresentou a melhor razão entre produtos de isomerização/craqueamento e maior atividade para desoxigenação, a qual foi influenciada pela presença de sítios metálicos fracos.
Glaucio José Gomes
Interessante trabalho Thiago, no caso do catalisador Mo2C/ZSM-48 foram feitos teste de caracterização após a reação? A estrutura do catalisador se mantém da mesma forma que no início da reação?
Agradeço a atenção,
Glaucio
Glaucio José Gomes
Bom dia Thiago e Prof. Fábio. (É outra pessoa aqui na conta do Glaucio, rsrsrs). Gostaria de saber em que equipamento/unidade foi feita a etapa de carbetação do seu catalisador. Além do mais, qual coluna cromatográfica você utilizou para a quantificação dos produtos da reação?
Obrigada
Fabio Souza Toniolo
A síntese dos catalisadores foi feita ex-situ, utilizando-se um reator de quartzo tubular com fluxo de 20% CH4/H2 descendente. Após síntese, os catalisadores eram transferidos para o reator reacional em atmosfera inerte no interior de uma glove-box. Já as análises dos efluentes reacionais foram realizadas utilizando uma coluna capilar Rxi®-5Sil MS (30 m x 0.250 mm x 0.25 µm). Obrigado pela pergunta, quaisquer dúvidas a mais, pode nos contatar!
Glaucio José Gomes
Neste último dia do evento, venho agradecer pela atenção e desejo sorte nas atividades de pesquisa do seu grupo.
Carla Rhaira Teófilo
Olá Thiago!!! Parabéns pelo trabalho! Tenho bastante interesse nesse área! Tenho algumas dúivdas sobre a quantificação dos produtos da reação. Vocês avaliaram a conversão do ácido oleico e formação de isômeros por cromatografia gasosa? Desde já agradeço!
Fabio Souza Toniolo
As análises dos efluentes reacionais foram realizadas em um cromatógrafo a gás Thermo Scientific, modelo Trace 3000, utilizando uma coluna capilar Rxi®-5Sil MS (30 m x 0.250 mm x 0.25 µm), acoplado a um espectrômetro de massas Thermo Scientific modelo ISQ 7000 (GCMS). Muito obrigado pela atenção, Carla!
Carlos A. Ortiz-Bravo
Olá prezado Thiago,
Inicialmente, gostaria de parabenizar os autores pelo trabalho. Minha duvida tem a ver com a relação entre a força acida e o comportamento catalítico. Vocês compararam diferentes peneiras que ofereceram diferente forças acidas. Contudo, essa variação na acidez está relacionada à estrutura da peneira ou à relação Si/Al? Todas as peneiras tinham a mesma relação Si/Al?
Muito obrigado
Fabio Souza Toniolo
Acredita-se que a acidez está relacionada à razão Si/Al. Até o momento não conseguimos realizar esta análise porém as amostras já estão alinhadas para serem analisadas. Por que nós acreditamos nisso? Ocorre que, de acordo com a literatura, as 3 peneiras moleculares arpesentam estruturas semelhantes. Foi por este motivo que essas 3 peneiras foram selecionadas. Quando obtivermos os resultados de RMN, podemos elaborar mais neste tópico. Muito obrigado pela pergunta e espero que possamos sanar quaisquer dúvidas futuras com as análises em falta!
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Fabio Souza Toniolo
Olá Glaucio!
Foi realizada a difratometria de raios X e determinou-se um aumento no tamanho de cristalito das fases presentes. Portanto, alguma sinterização deve estar ocorrendo e a estrutura cristalina é alterada.