Anais do Simpósio Brasileiro de Química Teórica
Anais do XXI Simpósio Brasileiro de Quimica Teórica - Vol. 1 2021

Olá Rodrigo, muito obrigado pelas perguntas!

1- Até o momento não encontrei nenhum outro trabalho que mencionasse a existência ou possibilidade da estrutura ser encontrada que não seja nas formas neutra, com carga positiva (+1) ou com carga negativa (-1); ou que haja outros sítios de protonação/desprotonação que não sejam -NH2 ou -OH. Alguns trabalhos apontam que a dopamina é predominantemente encontrada em sua forma +1 em pH abaixo de 8; em pH 7,4 cerca de 97% da dopamina está com o grupo amina terminal protonado (NAGY, P.; TAKÁCS-NOVÁK, K., 2004). Também pode ser encontrada em sua forma neutra zwitteriônica, contendo os sítios amina protonado e hidroxila do catecol desprotonado. 

2- Como estou há pouco tempo no campo da química computacional e em nível de graduação, ainda não possuo domínio teórico suficiente para analisar o sistema e decidir sobre quais metodologias seriam mais adequadas. A utilização do método MP2 foi por sugestão da orientação.

3- A questão do estudo dos orbitais de fronteira sobre os sistemas estudados fazem parte das ideias do projeto, com certeza seria de grande importância avaliar estas correlações eletrostáticas destas interações. A ideia, até então, é fazer também este estudo de orbitais comparando-se as fases gás com as soluções aquosas teóricas, tendo como as principais variáveis as cargas líquidas e as conformações do soluto. Mas por questões de tempo e falhas técnicas computacionais nas simulações de Monte Carlo que surgiram ao longo do projeto, estes passos infelizmente ainda não foram realizados. Serão os próximos passos com certeza!

NAGY, P. I.; TAKÁCS-NOVÁK, K. Tautomeric and conformational equilibria of biologically important (hydroxyphenyl)alkylamines in the gas phase and in aqueous solution. Physical Chemistry Chemical Physics. Royal Society of Chemistry, v. 6, n. 10, p. 2838-2848, 18 mar. 2004.

Aqui está! Eu quem agradeço.

Olá Paula, muito obrigado por sua pergunta!

Há trabalho reportado na literatura mostrando como resultados as constantes de equilíbrio ácido/base, dependendo do sítio de protonação/desprotonação da dopamina (o que chamam de microconstantes) ou do equilíbrio da solução de forma geral (o que chamam de macroconstantes). Pelas microconstantes foram encontrados: o valor de log Ka = 8,96 para a desprotonação do -NH3+ terminal; log Ka = 9,98 para a desprotonação do grupo -OH catecol. E para a macroconstante, log Ka = 8,92 (NAGY, P.; TAKÁCS-NOVÁK, K; 2004).

Neste trabalho, a questão do pKa seria um dos objetivos finais visando entender quais viriam ser as relações entre os resultados teóricos deste estudo e os resultados de bancada já encontrados e reportados por outros cientistas em seus trabalhos. Então aqui neste trabalho as propriedades termodinâmicas e eletrônicas de orbitais moleculares de fronteira são consideradas neste intuito. E assim foram e estão sendo efetuadas as simulações: fornecendo parâmetros de cargas pontuais dos átomos, temperatura, pressão, etc; e as variáveis na estrutura do soluto sendo sua carga líquida e sua conformação. Espero ter sanado sua dúvida, caso contrário pode me perguntar novamente. Obrigado!

Régis, muito obrigado por suas sugestões, com certeza farão grande diferença no meu trabalho, abraços!