Anais da Jornada Brasileira de Ressonância Magnética
Anais da XVI Jornada Brasileira de Ressonância Magnética

O presente trabalho visa realizar o estudo conformacional do amino álcool fluorado trans-2-(2-fluorofenil)amino)cicloexan-1-ol utilizando a espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear e cálculos teóricos. O composto foi sintetizado a partir da reação de abertura do óxido de cicloexeno com 2-fluoroanilina e obteve-se um óleo alaranjado com rendimento de 30% após as etapas de purificação. Através da caracterização do composto puro por RMN, foi determinada que a preferência conformacional os substituintes do anel do cicloexano (amino e hidroxila) adotam a posição diequatorial independente da polaridade do solvente. Nos experimentos realizados em DMSO-d6 foi observado o desdobramento do sinal do hidrogênio do grupo amino, sugerindo que este hidrogênio possui acoplamento com o átomo de flúor, sendo então confirmado através dos experimentos COSY 1H-19F o acoplamento e através do experimento de HOESY 1H-19F a proximidade espacial sugerindo um acoplamento via ligação de hidrogênio intramolecular (LHIntra). Quanto aos cálculos teóricos, 261 conformações foram obtidas na busca conformacional em mecânica molecular (MMFF) utilizando o programa Spartan16, e após as otimizações, nos níveis de teoria B3LYP/6-31G e M06-2X/aug-cc-pVDZ em fase isolada utilizando o programa Gaussian09, foi determinada pelo método de interação intramolecular NBO (Natural Bond Orbitals) que a geometria de mínimo de energia é estabilizada por duas LHIntra, N-H---F e O-H---N, que somadas garantem uma estabilização de cerca de 3 kcal mol-1. Ao incluir explicitamente 3 moléculas de DMSO nos cálculos de otimização no nível de teoria M06-2X/cc-pVDZ, vem sendo observada uma melhor correlação entre os valores teórico (calculado no nível de teoria M06-2X/cc-pVDZ) e experimental do 3JH(OH)H de 4,9 Hz e 5,1 Hz, respectivamente, porém para o grupo NH os resultados ainda não são satisfatórios, sendo assim cálculos mais sofisticados no nível de teoria M06-2X/aug-cc-pVDZ incluindo explicitamente moléculas de solvente estão em progresso.